У него нет таких полномочий. Право вводить санкции (причем это право есть у коллективного органа - РНБО, а не у президента, который лишь подписывает эти решения или не подписывает и они не вступают в силу) основано на специальном законе, принятом парламентом (Верховной Радой). Рада может, в принципе, ввести запрет VPN, или делегировать это право кому-то еще (тому же РНБО, например). Но очень сомневаюсь, что подобное когда-то произойдет.
Нет, не может. Нигде в законах Украины не сказано, что президент может кого-то привлекать к административной ответственности.
Полиция тоже не может, потому что пользоваться VPN не запрещено.
Могут ли запретить vpn?